A página seguinte (106) da[36] dissertação inaugural com o sujeito INVESTIGAÇÕES A
REAÇÕES[2] DE ÁCIDO DEHIDRO-ASCÓRBICO E ÁCIDO DICETOGULÓNICO[14]
COM A AJUDA DE ESPECTROSCOPIA INFRAVERMELHA (IV/IR) ASSISTIDA POR CALCULADOR (Alemão)
apresentada[25] por Detlef Pagel (nascido em Hermannstein, Distrito de Wetzlar (Kreis Wetzlar), Alemanha)
Giessen 1992
foi dactilografada[18] e traduzida pelo[26] e posta no[39] world wide web com a aprovação amistosa do[31] autor ©2024.106
5 Sumário
Nesta dissertação era(m) examinada(s) a oxidação e a redução do[31] ácido ascórbico e do[31] ácido dehidro-ascórbico (um sistema redox) assim como a hidrólise básica[56] do[31] ácido dehidro-ascórbico (DHA) ao[29] ácido dicetogulónico[14] (DKG). Com a ajuda dos[32] parâmetros das[35] bandas e dos[32] espectros determinados[21] de norma e de calibração pelas[28] medições[44] infravermelhas[22] às[33] substâncias, aquelas que contêm dos[32] grupos de ligação[16][45] H–O e de C=O, a metodologia para observar as reações[2] à[34] espectroscopia infravermelha, bem como a interpretação, experienciaram[41] um apoio essencial.
Nesta conexão, os problemas do[31] tautomerismo ceto-enólico[19] têm sido estudados[42] no[39] acetilacetona e em ácidos (iso-)ascórbicos. Ainda sido evidente, que os valores de raiz quadrada do[31] coeficiente de extinção integral dos[32] modos de vibração de tenção[5] O=C, quem são proporcionais às[33] mudanças de momento dipolar[40], modificaram-se[49] comparavelmente pela[27] aplicação[17] dos[32] grupos vizinhos de ligação. O fenómeno[8] de hidratação de grupos do[31] ceto podia ser perseguido espectroscopicamente[48] por IV numa[54] molécula fácil (butanal). Com os ácidos dehidro-ascórbicos na[38] solução a interpretação é ainda ambíguo por causa de vários efeitos mutuamente influentes. Não obstante[43], as diferenças claras levantaram-se no[39] sector[7] da[36] vibração da[36] tenção[5] H–O e O=C entre o bis-DHA cristalino e a forma de hidratação do[31] DHA. Claramente a deuterização[4] dos[32] grupos HO era bem-sucedida[23] ao[29] bis-DHA. Para o processo da[36] saponificação do[31] DHA, relações funcionais dependentes de temperatura e de pH eram determinadas com uma energia da[36] activação[9] de 79,3 kJ / mol[46]. Com a ajuda do[31] Tratamento Electrónico de Dados (TED)[20] podiam ser separados das[35] soluções de D2O até três espectros padrões infravermelhos, nominal de DHA, de DKG e de uma outra substância semelhante como um reducton. O valor pKA do[31] produto da[36] saponificação (DKG), estudado pelo[26] titração do[31] pH e da[36] espectroscopia infravermelha, corresponde aos[30] valores pKA conhecidos aos[30] ácidos oxocarbónicos[13]. O desenvolvimento do[31] CO2 nos[37] espectros das[35] pastilhas pode ser atribuído sobre DKG, que se descarboxila. Não obstante[43], DKG sempre é completamente estável em concentrações alturas na[38] solução a 37°C. As reações[2] da[36] decomposição de DKG eram qualitativamente examinadas, começando com das[35] soluções mães[3] de DKG, além ao[29] sector[7] neutro e básico de pH, exceptuado[12] com a espectroscopia infravermelha sempre com a espectrofotometria, a espectroscopia de fluorescência e também a espectroscopia da[36] ressonância paramagnética electrónica[11] (RPE). A substância rubi vermelha, evoluída no[39] valor de pH alto o DHA bem como o DKG, instável contra[6] as influências do[31] ar, pode estar associada a processos de radicais livres. Era encontrada uma sinal de RPE, qual se dirige a uma radical de R–O●.
É problemático, que a redução e a oxidação estejam[50] influenciadas por instabilidades de DHA e de DKG. Assim, concentrações equimolar de NADH reduzem somente incompletamente o DHA, no[39] raio fisiológico de pH, devido saponificação suplementar do[31] DHA. Mesmo conta com reduções pelas[28] substâncias, que contêm o grupo de H–S, para qual era encontrada uma ordem[24] aparente da[36] reação[1], semelhança à[34] saponificação de DHA. Todavia[43], um estado intermédio[55] ao qual[53] a reação[1] verdadeira de redução de DHA sigue[51], é provado espectroscopicamente[48] por IV durante reações[2] por grupos de H–S. As diferenças espectroscópicas infravermelhas nítidas eram encontradas às[33] reações[2] da[36] oxidação entre os derivados, são incapazes ou capazes à[34] ciclização C(6)–O–C(3).
5 Sumário
Nesta dissertação era(m) examinada(s) a oxidação e a redução do[31] ácido ascórbico e do[31] ácido dehidro-ascórbico (um sistema redox) assim como a hidrólise básica[56] do[31] ácido dehidro-ascórbico (DHA) ao[29] ácido dicetogulónico[14] (DKG). Com a ajuda dos[32] parâmetros das[35] bandas e dos[32] espectros determinados[21] de norma e de calibração pelas[28] medições[44] infravermelhas[22] às[33] substâncias, aquelas que contêm dos[32] grupos de ligação[16][45] H–O e de C=O, a metodologia para observar as reações[2] à[34] espectroscopia infravermelha, bem como a interpretação, experienciaram[41] um apoio essencial.
Nesta conexão, os problemas do[31] tautomerismo ceto-enólico[19] têm sido estudados[42] no[39] acetilacetona e em ácidos (iso-)ascórbicos. Ainda sido evidente, que os valores de raiz quadrada do[31] coeficiente de extinção integral dos[32] modos de vibração de tenção[5] O=C, quem são proporcionais às[33] mudanças de momento dipolar[40], modificaram-se[49] comparavelmente pela[27] aplicação[17] dos[32] grupos vizinhos de ligação. O fenómeno[8] de hidratação de grupos do[31] ceto podia ser perseguido espectroscopicamente[48] por IV numa[54] molécula fácil (butanal). Com os ácidos dehidro-ascórbicos na[38] solução a interpretação é ainda ambíguo por causa de vários efeitos mutuamente influentes. Não obstante[43], as diferenças claras levantaram-se no[39] sector[7] da[36] vibração da[36] tenção[5] H–O e O=C entre o bis-DHA cristalino e a forma de hidratação do[31] DHA. Claramente a deuterização[4] dos[32] grupos HO era bem-sucedida[23] ao[29] bis-DHA. Para o processo da[36] saponificação do[31] DHA, relações funcionais dependentes de temperatura e de pH eram determinadas com uma energia da[36] activação[9] de 79,3 kJ / mol[46]. Com a ajuda do[31] Tratamento Electrónico de Dados (TED)[20] podiam ser separados das[35] soluções de D2O até três espectros padrões infravermelhos, nominal de DHA, de DKG e de uma outra substância semelhante como um reducton. O valor pKA do[31] produto da[36] saponificação (DKG), estudado pelo[26] titração do[31] pH e da[36] espectroscopia infravermelha, corresponde aos[30] valores pKA conhecidos aos[30] ácidos oxocarbónicos[13]. O desenvolvimento do[31] CO2 nos[37] espectros das[35] pastilhas pode ser atribuído sobre DKG, que se descarboxila. Não obstante[43], DKG sempre é completamente estável em concentrações alturas na[38] solução a 37°C. As reações[2] da[36] decomposição de DKG eram qualitativamente examinadas, começando com das[35] soluções mães[3] de DKG, além ao[29] sector[7] neutro e básico de pH, exceptuado[12] com a espectroscopia infravermelha sempre com a espectrofotometria, a espectroscopia de fluorescência e também a espectroscopia da[36] ressonância paramagnética electrónica[11] (RPE). A substância rubi vermelha, evoluída no[39] valor de pH alto o DHA bem como o DKG, instável contra[6] as influências do[31] ar, pode estar associada a processos de radicais livres. Era encontrada uma sinal de RPE, qual se dirige a uma radical de R–O●.
É problemático, que a redução e a oxidação estejam[50] influenciadas por instabilidades de DHA e de DKG. Assim, concentrações equimolar de NADH reduzem somente incompletamente o DHA, no[39] raio fisiológico de pH, devido saponificação suplementar do[31] DHA. Mesmo conta com reduções pelas[28] substâncias, que contêm o grupo de H–S, para qual era encontrada uma ordem[24] aparente da[36] reação[1], semelhança à[34] saponificação de DHA. Todavia[43], um estado intermédio[55] ao qual[53] a reação[1] verdadeira de redução de DHA sigue[51], é provado espectroscopicamente[48] por IV durante reações[2] por grupos de H–S. As diferenças espectroscópicas infravermelhas nítidas eram encontradas às[33] reações[2] da[36] oxidação entre os derivados, são incapazes ou capazes à[34] ciclização C(6)–O–C(3).
| Nota: | Portugués Europeu: | Português brasileiro Português do[31] Brasil: |
| 1) | reação (Anterior ao[29] AO 1990): reacção [Sg.] |
reação |
| 2) | reações (Anterior ao[29] AO 1990): reacções [Pl.] |
reações |
| 3) | solução estoque [Sg.],
soluções estoque [Pl.] solução-mãe [Sg.] , soluções-mãe [Pl.] soluções mães [Pl.] solução padrão [Sg.], soluções padrão [Pl.] | ... ... ... soluções mães [Pl.] ... soluções padrões [Pl.] |
| 5a) | tenção | tensão |
| 7) | sector | setor |
| 8) | fenómeno | fenômeno |
| 9) | activação | ativação |
| 10) | Electrónico | Eletrónico |
| 11) | electrónica | eletrônica |
| 12) | exceptuado | excetuado |
| 13) | carbónicos | carbônicos |
| 14) | gulónico | gulônico |
| 15) | Sinónimos | Sinônimos |
| 18) | dactilografada | datilografada |
| 44) | medições medidas |
medidas |
| 45) | ligação enlace |
enlace |
| 47) | a mole | o mol |
| Nota: | Sinónimos[15] portugueses: Portugiesische Synonyme: |
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| 4) | deuterização
deuteração marcação isotópica com deutério | ||||||||
| 5) | elongação
tenção[5a] | ||||||||
| 6) | contra as influências (↔)
sob as influências (↧) | ||||||||
| 16) | funções orgânicas (vizinhas)
grupos (vizinhos) de ligação | ||||||||
| 17) | substituição
reposição aplicação | ||||||||
| 19) | tautomerismo ceto-enólico
tautomerismo ceto-enol tautomeria ceto-enólica | ||||||||
| 20) | Processamento Electrónico[10] de Dados (PED)
Tratamento Electrónico[10] de Dados (TED) | ||||||||
| 21) | encontrados
determinados | ||||||||
| 22) | Com a ajuda dos[32] parâmetros [determinados] das[35] bandas e dos[32] espectros determinados[21] de norma e [dos espectros determinados] de calibração pelas[28] medições infravermelhas
Elipse gramatical: Com a ajuda dos[32] parâmetros das[35] bandas e dos[32] espectros determinados[21] de norma e de calibração pelas[28] medições infravermelhas Redução da[36] cláusula relativa para o particípio passado: Com a ajuda dos[32] parâmetros das[35] bandas, dos[32] espectros de norma e de calibração, determinados[21] pelas[28] medições infravermelhas | ||||||||
| 23) | deuterização ... era bem-sucedida
deuterização ... saía bem | ||||||||
| 24) | uma ordem aparente da[36] reação[1]
uma ordem da[36] reação[1] aparente | ||||||||
| 25) | apresentada
submetida | ||||||||
| 26) | pelo
por o | ||||||||
| 27) | pela
por a | ||||||||
| 28) | pelas
por as | ||||||||
| 29) | ao
a o | ||||||||
| 30)30) | aos
a os | ||||||||
| 31) | do
de o | ||||||||
| 32) | dos
de os | ||||||||
| 33) | às
a as | ||||||||
| 34) | à
a a | ||||||||
| 35) | das
de as | ||||||||
| 36) | da
de a | ||||||||
| 37) | nos
em os | ||||||||
| 38) | na
em a | ||||||||
| 39) | no
em o | ||||||||
| 40) | dipolar
do[31] dipolo | ||||||||
| 41) | tem (/ têm) experienciado [Pretérito Perfeito Composto]
experienciou (/ experienciaram) [Pretérito Perfeito] | ||||||||
| 42) | mehr siehe Lit.: http://tb-archiv.drpagel.de/TB_2020-03-20.html
passivo analítico (da ação): os ... eram estudados [grammat. korrekt, unüblich; 4.-häufigste Passivform] os ... foram estudados [häufigste Passivform, da 2 Zeitformen: =3p.pl., Plusquamperfekt = identisch mit 3p.pl., Perfekt] os ... têm sido estudados [2.-häufigste Passivform; Perfekt!] passivo sintético ± passivo reflexivo: estudaram-se os ... [meistens: erleidendes Subjekt dem Prädikat/Verb (= Pretérito perfeito simples (Präteritum), 3p.pl.(±sg.)) nachgestellt; 3.-häufigste Passivform] os ... estudaram-se [Verwechselung mit reflexiver Aktivform (voz ativa reflete) möglich] voz impessoal com "se": estudou-se aos[30] ... [Prädikat/Verb (= Pretérito perfeito simples (Präteritum), nur 3p.sg.), auch bei Subj. im Plural; hier nur für Lebewesen, nicht für Sachen erlaubt; 5.-häufigste Passivform] | ||||||||
| 43)a)b) | todavia
não obstante só que mas | ||||||||
| 46) | 79,3 kJ/mol
setenta e nove vírgula três quilo joules por mole[47] | ||||||||
| 48)48) | espectroscopicamente por IV (=IR)
pela[27] espectroscopia infravermelha com espectroscopia infravermelha | ||||||||
| 49) | Anm.: Hilfsverb für alle Verben: "haber", jedoch für passiven Gebrauch (z.B. Reflexivform): "ser (Verlauf), estar (Zustand)";
in dieser Übersicht wurde bei Passivformen das se gestrichen (Restrisiko! siehe www.onoma.es ): - Nachdem ich mit viel Mühe die Subjunktiv / Indikativ-Konjugationen (im Französischen) ausgearbeitet und danach erkannt habe, dass die Bedingung, bei einer Negierung "il n'était pas évident que ..." müsse das sogenannte Ergänzungsverb im zugehörigen Nebensatz im Subjunktiv stehen, dort wie auch hier im Portugiesischen nicht erfüllt ist, wird die Korrektur von der Indikativ- zur Konjunktivform wieder rückgängig gemacht:
| ||||||||
| 50) |
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| 51) | - Nachdem ich mit viel Mühe die frz. Subjunktiv / Indikativ-Konjugationen ausgearbeitet und danach erkannt habe, dass "que" durch "auquel" zu ersetzen sei, finde ich dazu analog im Portugiesischen "ao qual" passender als "que", womit die Korrektur von der Indikativ- zur Konjunktivform wieder rückgängig gemacht wird:
| ||||||||
| 52) | alterassem-se
modificassem-se | ||||||||
| 52A) | alteravam-se
modificavam-se | ||||||||
| 52B)a)b)c)d) | alterados
modificados | ||||||||
| 52C) | Anm./ Warning (eng.): prt.Suffix "..-aram-se" (prt.) = mehrdeutig / ambiguous:
modificaram-se | ||||||||
| 52D)a) | alterado
modificado | ||||||||
| 53) | ao[29] qual [msk.Sg.; = "auquel" (frz.) = "to which" (eng.)] | ||||||||
| 54) | em uma
Kontraktion / Zusammenziehung (analog z. Dts. "an/in + dem" = "am/im"): numa | ||||||||
| 55) | um estado intermédio
um estado intermediário (s.Lit.) | ||||||||
| 56) | hidrólise alcalina
hidrólise básica |
| Palavras-chave (keywords): | Detlef, Pagel, Giessen, 1992, DHA, DKG, RPE, NADH, pH, pKa, acetil, acetona, ácido, activação, ascórbico, bandas, básico, bis, butanal, calibração, carbónicos, ceto, ciclização, coeficiente, concentrações, cristalino, decomposição, decomposição, dehidro, descarboxila, desenvolvimento, deuterização, diceto, dipolar, dissertação, electrónico, energia, enólico, espectro, espectroscopia, espectroscópicas, estável, estado, extinção, fisiológico, fluorescência, fotometria, grupos, gulónico, hidratação, hidrólise, inaugural, infravermelha, instabilidades, integral, intermédio, interpretação, iso, ligação, mães, medições, momento, neutro, norma, ordem, oxidação, oxo, paramagnética, parâmetros, pastilhas, produto, radicais, reação, redox, redução, reducton, ressonância, saponificação, sector, soluções, sujeito, sumário, tautomerismo, temperatura, tensão, titração, valores, vibração, |
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