Naslednja stran (106) iz ustanovitvene doktorske disertacije[1] z naslovom[2]
RAZISKAVE O
REAKCIJAH IZ DEHIDROASKORBINSKE IN DIKETOGULONSKE KISLINE
S POMOČJO RAČUNALO PODPRT INFRARDEČE (IR) SPEKTROSKOPIJE (Nemški)
predložena z Detlefa Pagela (rojen v Hermannsteinu / v okrožju Wetzlar (Kreis Wetzlar), Nemčija)
Giessen 1992
je bila natipkana in prevedena z, in dana v svetoven širok splet s prijaznim dovoljenjem od avtor ©2015.106
5 Povzetek
V tej tezi, oksidacija in redukcija od askorbinske kisline in dehidroaskorbinske kisline (redoks sistem) prav tako ko alkalna hidroliza od dehidroaskorbinske kisline (DHA) k diketogulonski kislini (DKG) so bile gledane. S pomočjo ugotovljenih parametrov pasov, standardnih in kalibracijskih spektrov iz infrardečih meritev v substancah, ki vsebujejo skupine od H–O- in C=O-obveznice, tako metodologija za gledanjem reakcije z infrardečo spektroskopijo kakor tudi interpretacija sta doživeli bistveno podporo.
V tej povezavi keto-enol tavtomerijske težave so bile študirane pri acetilacetonu in (izo-)askorbinskih kislinah. Ono poleg tega pokazal se, ki kvadratni korenski vrednosti od koeficienta integralnega ekstinkcijski od vibracijskih načinov O=C raztezanja, kateri so proporcionalne s spremembami dipolnega momenta, so se primerljivo spremenile z zamenjavo od skupin sosednje obveznica. Hidratacijski fenomen je bil možen infrardeče-spektroskopsko spremljati od keto-skupin v preprosti molekuli (butanal). Pri dehidroaskorbinskih kislinah v rešitvi[3] , interpretacija je še dvoumno zaradi različnih posledic od vzajemnega vpliva. Vendar, jasne razlike so vstale v območju vibracije od H–O- in O=C-raztezanje med kristalno bis-DHA in hidratirano DHA obliko. Nedvoumno, devteracija HO skupin je uspela pri bis-DHA. Za proces saponifikacije od DHA, funkcionalne zveze od temperature ter pH so bile izračunane z aktivacijsko energijo od 79,3 kJ/mol. S pomočjo elektronske obdelave podatkov (EOP) od D2O rešitev, so lahko postali ločeni do trije infrardečih standardnih spektri, in sicer: od DHA, od DKG in od nadaljnje reduktonom podobne substance. S pH-titracijo in z infrardečo spektroskopijo preiskan pKk-vrednost od produkta umiljenja (DKG) ujema se znanim pKk-vrednostim od okso-karboksilne kisline. Nastanek CO2 v spektrih od tabletke lahko biti voden nazaj na DKG, ki se dekarboksilira. Vendar, DKG je še vedno prav stabilna v visoki koncentraciji v raztopini[3] pri 37°C. Reakcije razgradnje od DKG so bili kvalitativno gledani, odhodne iz DKG-osnovne raztopine[3] , tudi v nevtralnih in alkalnih pH območje, poleg z infrardečo spektroskopijo, še s spektralno fotometrijo, s fluorescenčno spektroskopijo in tudi s spektroskopijo elektronske paramagnetne resonance (EPR). Iz obeh DHA in DKG, rubinasta rdeča substanca, je razvila pri visoki pH vrednosti. Ta je nestabilna zoper zračne vplive in lahko biti prinesel v povezavi z radikalnimi procesi. Je našel se EPR signal, katere kaže na R–O● radikale.
Problematično je, da nestabilnosti od DHA in DKG vplivajo na redukcija in oksidacija. Zato, ekvimolarne NADH-koncentracije samo nepopolno reducirajo DHA v fiziološkem pH-območju zaradi dodatnega DHA-umiljenja. Enak velja za redukcije skozi tiste substance, ki imajo H–S-skupine, za ki je bil najden navidezen reakcijski red podobno k DHA-saponifikaciji. Vendar, vmesno stanje[4] , katero dejanska redukcijska reakcija od DHA sledi, je infrardeče spektroskopsko dokazno pri reakcijah s H–S skupinami. Jasne infrardeče spektroskopske razlike so bile najdene pri reakcijah oksidacije med derivate, ki so nesposobni ali sposobni za C(6)–O–C(3)-obročast nastanek.
5 Povzetek
V tej tezi, oksidacija in redukcija od askorbinske kisline in dehidroaskorbinske kisline (redoks sistem) prav tako ko alkalna hidroliza od dehidroaskorbinske kisline (DHA) k diketogulonski kislini (DKG) so bile gledane. S pomočjo ugotovljenih parametrov pasov, standardnih in kalibracijskih spektrov iz infrardečih meritev v substancah, ki vsebujejo skupine od H–O- in C=O-obveznice, tako metodologija za gledanjem reakcije z infrardečo spektroskopijo kakor tudi interpretacija sta doživeli bistveno podporo.
V tej povezavi keto-enol tavtomerijske težave so bile študirane pri acetilacetonu in (izo-)askorbinskih kislinah. Ono poleg tega pokazal se, ki kvadratni korenski vrednosti od koeficienta integralnega ekstinkcijski od vibracijskih načinov O=C raztezanja, kateri so proporcionalne s spremembami dipolnega momenta, so se primerljivo spremenile z zamenjavo od skupin sosednje obveznica. Hidratacijski fenomen je bil možen infrardeče-spektroskopsko spremljati od keto-skupin v preprosti molekuli (butanal). Pri dehidroaskorbinskih kislinah v rešitvi[3] , interpretacija je še dvoumno zaradi različnih posledic od vzajemnega vpliva. Vendar, jasne razlike so vstale v območju vibracije od H–O- in O=C-raztezanje med kristalno bis-DHA in hidratirano DHA obliko. Nedvoumno, devteracija HO skupin je uspela pri bis-DHA. Za proces saponifikacije od DHA, funkcionalne zveze od temperature ter pH so bile izračunane z aktivacijsko energijo od 79,3 kJ/mol. S pomočjo elektronske obdelave podatkov (EOP) od D2O rešitev, so lahko postali ločeni do trije infrardečih standardnih spektri, in sicer: od DHA, od DKG in od nadaljnje reduktonom podobne substance. S pH-titracijo in z infrardečo spektroskopijo preiskan pKk-vrednost od produkta umiljenja (DKG) ujema se znanim pKk-vrednostim od okso-karboksilne kisline. Nastanek CO2 v spektrih od tabletke lahko biti voden nazaj na DKG, ki se dekarboksilira. Vendar, DKG je še vedno prav stabilna v visoki koncentraciji v raztopini[3] pri 37°C. Reakcije razgradnje od DKG so bili kvalitativno gledani, odhodne iz DKG-osnovne raztopine[3] , tudi v nevtralnih in alkalnih pH območje, poleg z infrardečo spektroskopijo, še s spektralno fotometrijo, s fluorescenčno spektroskopijo in tudi s spektroskopijo elektronske paramagnetne resonance (EPR). Iz obeh DHA in DKG, rubinasta rdeča substanca, je razvila pri visoki pH vrednosti. Ta je nestabilna zoper zračne vplive in lahko biti prinesel v povezavi z radikalnimi procesi. Je našel se EPR signal, katere kaže na R–O● radikale.
Problematično je, da nestabilnosti od DHA in DKG vplivajo na redukcija in oksidacija. Zato, ekvimolarne NADH-koncentracije samo nepopolno reducirajo DHA v fiziološkem pH-območju zaradi dodatnega DHA-umiljenja. Enak velja za redukcije skozi tiste substance, ki imajo H–S-skupine, za ki je bil najden navidezen reakcijski red podobno k DHA-saponifikaciji. Vendar, vmesno stanje[4] , katero dejanska redukcijska reakcija od DHA sledi, je infrardeče spektroskopsko dokazno pri reakcijah s H–S skupinami. Jasne infrardeče spektroskopske razlike so bile najdene pri reakcijah oksidacije med derivate, ki so nesposobni ali sposobni za C(6)–O–C(3)-obročast nastanek.
| Nota Nota: | Slovenske sopomenke / sinonimi Slowenische Synonyme : |
| ) | okvirjev
okvirov |
| 1) | inauguralne disertacije
ustanovitvene doktorske disertacije |
| 2) | z naslovom
s temo |
| 3) | rešitvi
raztopine |
| 4) | vmesnem stanju (02.4.2021=unerledigt: gramm.Fall prüfen!; Lit.)
vmesno stanje (02.4.2021=unerledigt: gramm.Fall prüfen!) |
| ključne besede
(keywords): | Detlef, Pagel, Giessen, 1992,
DHA, DKG, EPR, NADH, pH, pKk, acetil, acetonu, aktivacijsko, alkalna, askorbinske, bis, butanal, dehidro, dekarboksilira, devteracija, diketo, dipolnega, disertacije, ekstinkcijski, elektronske, energijo, enol, fiziološkem, fluorescenčno, fotometrijo, gulonski, hidratacijski, hidratirano, hidroliza, inauguralne, infra, integralnega, interpretacija, iso, kalibracijskih, karboksilne, keto, kisline, kristalno, meritev, momenta, načinov, naslovom, nastanek, nesposobni, nestabilnosti, nevtralnih, območje, obročast, obveznice, oksidacija, okso, osnovne, paramagnetne, parametrov, pasov, povzetek, produkta, radikale, radikalnimi, razgradnje, raziskave, raztezanja, raztopine, rdeča, rdečih, reakcija, redoks, redukcija, reduktonom, resonance, rešitvi, saponifikacije, skupin, spektroskopijo, spektroskopsko, spektrov, sposobni, stabilna, standardnih, stanje, tabletke, tavtomerijske, temo, temperature, titracijo, ustanovitvene, vibracije, vibracijskih, vmesno, vrednost, |
|---|